40集電視劇《最危險的時候》是由文鵬森奧（北京）影視投資有限公司投資拍攝的諜戰大戲，該片由知名導演宋業明執導，賈一平、孫瑋、徐靜軒、夏侯琪譽等聯袂主演。孫瑋在劇中飾演反一號國民黨特務頭目、日本特務的爪牙元杰，一直苦苦的追求乾爹的大千金、美麗的女特工徐靜軒，虐心而有點變態。
講述了1932年淞滬抗戰期間，日本特務策劃毀滅中共地下黨小組，清洗助戰抗日的上海幫會排會，潛伏在排會的地下黨沈放（賈一平飾）死裡逃生，接洽新的黨組織烽火小組，調查前黨小組和排會遇襲真相，後因鬥爭需要脫離排會打入敵特，排會分裂。 1936年，日本特務冒充地下黨潛入上海，安插在國民黨特務機關的爪牙元杰（孫瑋飾）勾結，元杰是富家棄兒出身，憑藉天資，懷著偏執的報復心，奮鬥加鑽營，混到國民黨軍界元老，親日派代表人物，陳白羽（徐靜軒飾）的干爹的門下，成為得意門生。又暗中委身日特，很早介入蒼龍計劃。為實施蒼龍計劃，也因貪戀恩師的干女兒陳白羽的姿色，陳白羽是早年是盲目的革命青年，“大革命”時愛上棄家投身革命的排會老大的兒子，後成婚。北伐中，排會的兒子護送元杰的恩師陣亡，元杰的恩師就收陳白羽為乾女兒，帶在身邊提攜，後安排進特務機構。乾爹的得意門生元杰苦苦追她，乾爹又大力撮合，元杰欲跟陳白羽強好，白羽念同門之誼，百般容忍。為實現日特計劃，他不惜置恩師蒲大茂於險地，被陳白羽看透惡劣品性和重大疑點。在國家民族最危險的時候，各方夾縫中的她，認清元杰的醜惡。受沈放影響，她選擇大義，制止乾爹發動親日派政變，鬥爭關鍵時刻，日特妄圖挾持蒲大茂，她拼力相救，以身殉國，而元杰也被地下黨人逼到絕境。
實力派演員孫瑋在《狼毒花》、《來不及說我愛你》等劇中飾演的癡情好男人形象深入觀眾的心，他一度被稱為熒屏“新好男人”的代表。這次在《最危險的時候》中飾演反一號，對孫瑋來說是一次大的顛覆。一個被日本人利用的間諜，絞盡腦汁執行各種任務，面對嫵媚的女特工徐靜軒，還要施展一切魅力、用各種方式討好、接近她，以贏得美人的芳心。孫瑋開玩笑的調侃說：別看戲裡那麼痛苦緊追徐靜軒，戲外我們都是好朋友，而且是多年的摯友了。